Правило русского языка гласит: в существительных среднего рода в уменьшительно-ласкательной форме перед “ц” на месте безударного гласного пишется “и” в том случае, когда ударный слог стоит перед суффиксом. И пишется гласная “е”, когда ударение падает на окончание.
В существительном “письмецо” ударение падает на окончание, поэтому перед “ц” пишется гласная “е”.