Для работы в Царскосельском лицее были привлечены лучшие педагоги. Русскую словесность преподавал Н. Ф. Кошанский. В тридцать лет он был автором ряда филологических трудов, имел докторское звание. Он сочинял и переводил стихи, побуждал к этому лицеистов. Учитель французского языка Д. И. де Будри имел степень кандидата богословия. К профессии подходил творчески, практиковал театральные постановки, считая, что живой разговор поможет лучше усвоить язык. Пушкин любил его уроки. А. П. Куницын, либерал, блестящий педагог, понравился поэту с первого дня пребывания в лицее. На открытии Куницын с большим чувством выступил с речью о служении Отечеству, о благе общества. Лицеисты прониклись его словами.
В лицее Пушкин приобрел лучших друзей на всю жизнь. С некоторыми из них он был дружен больше, чем с остальными. С первых дней он сдружился с соседом по комнате И. Пущиным. Он восхищался стихами А. Дельвига. В. Кюхельбекер, Кюхля, был объектом дружеских шуток и эпиграмм. И. Малиновский, Казак, нравился Пушкину своей неутомимой энергией, выдумками и затеями. Умирая, Пушкин сожалел, что рядом нет Пущина и Малиновского.